燃燒過程

可燃物質的燃燒一般是在氣相進行的。由于可燃物質的狀態(tài)不同，其燃燒過程也不相同。氣體最易燃燒，燃燒所需要的熱量只用于本身的氧化分解，并使其達到著火點。氣體在極短的時間內就能全部燃盡。

液體在火源作用下，先蒸發(fā)成蒸氣，而后氧化分解進行燃燒。與氣體燃燒相比，液體燃燒多消耗液體變?yōu)檎魵獾恼舭l(fā)熱。固體燃燒有兩種情況：對于硫、磷等簡單物質，受熱時首先熔化，而后蒸發(fā)為蒸氣進行燃燒，無分解過程;對于復合物質，受熱時首先分解成其組成部分，生成氣態(tài)和液態(tài)產物，而后氣態(tài)產物和液態(tài)產物蒸氣著火燃燒。

固體燃燒有兩種情況：對于硫、磷等簡單物質，受熱時首先熔化，而后蒸發(fā)為蒸氣進行燃燒，無分解過程;對于復合物質，受熱時首先分解成其組成部分，生成氣態(tài)和液態(tài)產物，而后氣態(tài)產物和液態(tài)產物蒸氣著火燃燒。

物質燃燒時的溫度變化

T初為可燃物開始加熱時的溫度。最初一段時間，加熱的大部分熱量用于熔化或分解，可燃物溫度上升較緩慢，到T氧(氧化開始溫度)時，可燃物開始氧化。由于溫度尚低，故氧化速度不快，氧化所產生的熱量，還不足以克服系統(tǒng)向外界所放熱量，如果此時停止加熱，仍不能引起燃燒。如繼續(xù)加熱，則溫度上升很快，到T自氧化產生的熱量和系統(tǒng)向外界散失的熱量相等。若溫度再稍升高，超過這種平衡狀態(tài)，即使停止加熱，溫度亦能自行上升，到T′自出現(xiàn)火焰而燃燒起來。T自為理論上的自燃點，T′自為開始出現(xiàn)火焰的溫度，即通常測得的自燃點。T自到T′自這一段延滯時間稱為誘導期。

誘導期在安全上有實用價值。在可燃氣體存在的車間中使用的防爆照明，當燈罩破裂或密封性喪失時，即使能自動切斷電路熄滅，但灼熱的燈絲自3000℃冷到室溫還需要一定的時間，爆炸的可能性取決于可燃氣體的誘導期。對于誘導期較長的甲烷或汽油蒸氣(數(shù)秒)，普通燈絲不致有危險，但對于誘導期很短的氫(0.01秒)就需要尋求冷卻得特別快的特殊材料作燈絲，才能保證安全。

燃燒的活化能理論

燃燒是化學反應，而分子間發(fā)生化學反應的必要條件是互相碰撞。但并不是所有碰撞的分子都能發(fā)生化學反應，只有少數(shù)具有一定能量的分子互相碰撞才會發(fā)生反應。這少數(shù)分子稱為活化分子?；罨肿拥哪芰恳确肿悠骄芰砍鲆欢ㄖ怠＿@超出分子平均能量的定值稱為活化能?；罨肿优鲎舶l(fā)生化學反應，故稱為有效碰撞。

當明火接觸可燃物質時，部分分子獲得能量成為活化分子，有效碰撞次數(shù)增加而發(fā)生燃燒反應。例如，氧原子與氫反應的活化能為25.10kJ?mol-1，在27℃、0.1MPa時，有效碰撞僅為碰撞總數(shù)的十萬分之一，不會引發(fā)燃燒反應。而當明火接觸時，活化分子增多，有效碰撞次數(shù)大大增加而發(fā)生燃燒反應。

燃燒的過氧化物理論

在燃燒反應中，氧首先在熱能作用下被活化而形成過氧鍵—O—O—，可燃物質與過氧鍵加和成為過氧化物。過氧化物不穩(wěn)定，在受熱、撞擊、摩擦等條件下，容易分解甚至燃燒或爆炸。過氧化物是強氧化劑，不僅能氧化可形成過氧化物的物質，也能氧化其他較難氧化的物質。如氫和氧的燃燒反應，首先生成過氧化氫，而后過氧化氫與氫反應生成水。反應式

H2+O2→H2O2 H2O2+H2→2H2O

有機過氧化物可視為過氧化氫的衍生物，即過氧化氫H—O—O—H中的一個或兩個氫原子被烷基所取代。所以過氧化物是可燃物質被氧化的最初產物，是不穩(wěn)定的化合物，極易燃燒或爆炸。如蒸餾乙醚的殘渣中常由于形成過氧乙醚而引起自燃或爆炸。

燃燒的連鎖反應理論

在燃燒反應中，氣體分子間互相作用，往往不是兩個分子直接反應生成最后產物，而是活性分子自由基與分子間的作用?；钚苑肿幼杂苫c另一個分子作用產生新的自由基，新自由基又迅速參加反應，如此延續(xù)下去形成一系列連鎖反應。連鎖反應通常分為直鏈反應和支鏈反應兩種類型。

直鏈反應的特點是，自由基與價飽和的分子反應時活化能很低，反應后僅生成一個新的自由基。氯和氫的反應是典型的直鏈反應。在氯和氫的反應中，只要引入一個光子，便能生成上萬個氯化氫分子，這正是由于連鎖反應的結果。